氮雜環(huán)膦化合物近十年的發(fā)展歷史
在過去的十年中,合成化學家開發(fā)了各種具有不同結構和不同反應性的氮雜環(huán)膦試劑。代表性的氮雜環(huán)膦試劑通過巧妙設計的催化循環(huán),人們可以將這些試劑用作催化劑,使用一些相對便宜的末端還原劑,并有效還原醛和酮,亞胺,α,β-不飽和酯和二氧化碳。
與吡啶等化合物。氮雜環(huán)膦試劑在不飽和化合物催化還原中的應用。
近來,合成化學家已經(jīng)將手性結構引入膦催化劑的骨架中,并成功地開發(fā)了一系列手性膦催化劑并獲得了相應的底物。不對稱還原。
同時,物理有機化學家通過實驗和理論計算,建立了該試劑磷氫鍵負氫反應活性的定量尺度,為合理開發(fā)新的合成方法提供了堅實的理論基礎。以及催化劑的高效設計。
在這篇綜述文章中,作者首先從熱力學(負氫裂解能)和動力學(親核參數(shù))的角度討論了膦試劑的負氫反應性和相關的構效關系。然后,作者根據(jù)不同的末端還原劑(如氨硼烷,頻哪醇硼烷和二苯基硅烷等)對相關的合成應用進行了分類和總結。
同時,這項工作還總結了使用這種類型的手性催化劑開發(fā)的催化不對稱還原反應。作者指出,在過去的二十年中,氮雜環(huán)膦試劑的開發(fā)中,大多數(shù)研究都集中在其負氫反應性上,而忽略了磷試劑的其他潛在的優(yōu)異反應性。
最近,該研究小組首次報道的膦試劑的新的自由基反應活性打破了這一瓶頸,并大大拓寬了氮雜環(huán)膦試劑還原反應中底物的范圍。此外,作者的總結還涵蓋了利用相應磷自由基的超給電子能力激活惰性化學鍵(如芳基碳-溴鍵)的新應用模型,為研究人員提供了新的應用思路。
在文章的最后,作者期待該領域的未來發(fā)展。作者認為,在大力發(fā)展負氫反應活性應用的同時,還應注意其優(yōu)異的自由基反應活性。
同時,可以將其與光催化,電催化和其他手段結合起來,以對一些更惰性的底物進行催化還原。
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